备战高考：化学高考的16条优先原理

1.优先放电原理
　　
　　电解电解质水溶液时，阳极放电顺序为:活泼金属阳极(Au、Pt除外)>S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根离子和F-。
　　
　　即位于前边的还原性强的微粒优先失去电子。只要有水，含氧酸根离子和F-就不能失去电子。
　　
　　阴极:Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>Al3+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+
　　
　　即位于前边的氧化性强的微粒优先得到电子。只要有水，一般H后面的离子不能得到电子。
　　
　　例l.用铂电极电解含物质的量浓度相同的Fe2+、Fe3+、H+的混合溶液时，优先在阴极上还原的是( )。
　　
　　A·Cu2+ B.Fe2+　　C·Fe3+ D.H+ (选C)
　　
　　2.优先氧化原理
　　
　　若某一溶液中同时含有多种还原性物质，则加入一种氧化剂时，优先氧化还原性强的物质。
　　
　　例2.向l00 mL含0.005 mol/L KI和0.005 mol/L KBr的混合溶液中通入标准状况下的Cl256 mL，生成物为( )。
　　
　　A.KCl和Br2 B.KCl和I2 C. KCl和Br2、I2 D.Br2
　　
　　解：因为还原性I->Br-，所以优先氧化I-，n(I-)=0.005×0.l=0.005 mol，n(Cl2)=56/22400=0.00025 mol，
　　
　　由2I-+Cl2=I2+2Cl-知I-和Cl2刚好反应完。Br-末反应，选B。
　　
　　3.优先还原原理
　　
　　若某一溶液中同时含有多种氧化性物质，则加入一种还原剂时，优先还原氧化性强的物质。
　　
　　例3.在含有Cu(NO3)2、Zn(NO3)2、Fe(NO3)3、AgNO3各0.0l mol的酸性混合溶液中加入0.01 mol铁粉，经搅拌后发生的变化应是( )。
　　
　　A.铁溶解;析出0.01 mol Ag和0.005 mol Cu 　　B.铁溶解，析出0.0l mol Ag并放出H2
　　
　　C.铁溶解，析出0.01 mol Ag,溶液中不再有Fe3+ 　D.铁溶解，析出0.0lmolAg，溶液中不再有Cu2+。
　　
　　解:因为氧化性Ag+>Fe3+>Cu2+>H+，所以先发生:
　　
　　2Ag+ + Fe ＝ 2Ag+Fe2+　　再发生:2Fe3+十Fe=3Fe2+
　　
　　0.01mo1 0.005 mol 0.01 mo1 0.005 mo1 0.01mo1
　　
　　故选C。
　　
　　4.优先沉淀原理
　　
　　若某一溶液中同时存在几种能与所加试剂形成沉淀的离子，则溶解度(严格讲应为溶度积)小的物质优先沉淀。
　　
　　例4.向KCl、NaBr、KI混合溶液中逐渐加入AgNO3溶液时，先析出AgI，其次为AgBr，最后为AgCl。
　　
　　5.优先吸附原理
　　
　　任何固体都有吸附气体和液体的特性。但不同的固体物质对不同的气体或液体吸附能力不同，吸附能力大者优先吸附。
　　
　　例5.将活性炭粉末投入到NO2和O2的混合气体中，活性炭会优先吸附NO2，而留下O2，因为活性炭对有色气体和有色物质吸附能力很强，制糖工业中常用活性炭使糖浆脱色。
　　
　　又如金属钯(Pd)对H2的吸附能力就很强，常温下1体积钯能吸收700体积以上的H2。
　　
　　6.优先吸收原理
　　
　　用干燥剂干燥气体或用液体净化气体时，优先吸收溶解度大的气体或易被吸收的气体。
　　
　　例6.实验室制Cl2时，Cl2中常混有少量HCl，为除去HCl，常把Cl2和HCl的混合气体通入饱和食盐水，因为HCI在水中溶解度大，所以优先被吸收，Cl2只有少量损耗。
　　
　　又如实验室制得的乙酸乙醋蒸气中常混有少量乙酸和乙醇，将混合气体通入到饱和Na2CO3溶液中，乙酸和乙醇优先被吸收。
　　
　　7.优先中和原理
　　
　　若某一溶液中同时含有几种酸性物质(或碱性物质)，当加入一种碱(或酸)时，酸性(或碱性)强的物质优先被中和。
　　
　　例7.给NaOH、Na2CO3的混合溶液中加入盐酸时，先发生:NaOH十HCl=NaCl十H2O
　　
　　再发生:Na2CO3十HCI=NaHCO3十NaCl最后发生：NaHCO3+HCl=NaCl十CO2十H2O
　　
　　化学上常利用此原理和酚酞、甲基橙双指示剂测定烧碱的纯度。当第一和第二个反应完成时酚酞变色，第三个反应完成时甲基橙变色。
　　
　　8.优先排布原理
　　
　　在多电子原子里，电子的能量不相同。离核愈近，能量愈低。电子排布时，优先排布在能量较低的轨道上，待能量低的轨道排满之后，再依次排布到能量较高的轨道上去。
　　
　　例8.20号元素钙的电子排布:
　　
　　(I)电子排布式：20Ca 1s22s22p63s23p64s2
　　
　　(2)轨道表示式:
　　
　　9.优先挥发原理
　　
　　当蒸发沸点不同的物质的混合物时:低沸点的物质优先挥发(有时亦可形成共沸物)。
　　
　　例9.将100 g 36%的盐酸蒸发掉10 g水后关于盐酸浓度的叙述正确的是（ )。
　　
　　A.增大 B.变为40% C.变小 D.不变·
　　
　　解析:因为HCl的沸点比水低，当水被蒸发时，HCl已蒸发掉了，所以选C。
　　
　　再如，石油的分馏，先挥发出来的是沸点最低的汽油，其次是煤油、柴油、润滑油等。
　　
　　10.优先书写原理
　　
　　大多数有机反应(亦有少数无机反应)，反应物相同，在同一条件下可发生多个平行反应。但写方程式时，要写主要产物。
　　
　　例10.这两个反应除各自温度下的主要生成物外，产物还有CH3CHO、CH3COOH、SO2、CO、CO2、C等。
　　
　　11.优先溶解原理
　　
　　若一种试剂加入到含有多种沉淀的混合物中时，溶解度大的物质先溶解。
　　
　　例11.在AgCl、AgBr、AgI沉淀的混合物中加入浓氨水，AgCl先溶解，而AgBr、Agl则不溶。因为AgCl的溶解度比AgBr、AgI大，AgCl电离出的[Ag+]大，AgCl（固）=Ag++Cl-
　　
　　Ag++2NH3·H2O=[Ag（NH3）2]++2H2O同理给AgBr、AgI的混合物中加入Na2S2O3溶液，AgBr溶解。
　　
　　12.优先结晶原理
　　
　　当将含有多种微粒的溶液蒸发掉一定量溶剂或改变溶液温度(一般为降温)时，溶解度小或溶解度变化大的物质优先析出。
　　
　　例12.取100克水，配成100℃时KCl饱和溶液，又取50克水加入35.4克NaNO3配成溶液。将这两种溶液混合后，在l00℃时有晶体析出，试计算析出的是什么晶体?
　　
　　(已知100℃时各物质的溶解度为:KCI 31 g、NaNO3 80 g、KNO3 20.9 g、NaCl 35.8 g）
　　
　　解: KCI NaNO3 KNO3 NaCl
　　
　　100℃时150g
　　
　　水中可溶解各 46.5 g 120 g 31.35 g 53.7 g物质
　　
　　溶液中现有 31 g 35.4 g 42.3 g 24.3 g
　　
　　KCl+ NaNO3= KNO3+ NaCl
　　
　　74.5 85 101 58.5
　　
　　31 35.4 x
　　
　　列式解之x=42.3(g)y=24.3(g)
　　
　　KNO3优先析出。析出量为
　　
　　42.3-31.35=10.95(g)
　　
　　此题实质是溶液中存在着K+、Na+、NO3-、Cl-四种离子，可以自由组合成KCl、NaNO3、KNO3、NaCl四种物质。因温度变化时，KNO3首先达到过饱和状态，所以KNO3优先析出。
　　
　　13.优先操作原理
　　
　　(1)装置安装:从下到上，从左到右。
　　
　　(2)加物质，先固后液。
　　
　　(3)制气体:先验气密性，再装药品(一般)。
　　
　　(4)气体净化:先洗气净化，再干燥。
　　
　　(5)制气结束:先撤导气管，再撤灯。
　　
　　(6)可燃性气体:先验纯度，再点燃。
　　
　　(7)H2还原CuO的实验:
　　
　　实验开始先通氢，排净空气再点灯，
　　
　　实验结束先熄灯，试管冷却再停氢。
　　
　　14.优先鉴别原理
　　
　　鉴别多种物质时：先用物理方法(看颜色，观状态，闻气味，观察溶解性);再用化学方法：固体物质一般先溶解配成溶液，再鉴别；用试纸鉴别气体要先润湿试纸。
　　
　　例13.不用任何试剂，也不用焰色反应，如何鉴别NaNO3、BaCl2、MgSO4、NaOH、FeCl3溶液。
　　
　　解析:可先观察出FeCl3再以FeCl3为试剂鉴别出NaOH，然后以NaOH为试剂鉴别出MgSO4，以MgSO4为试剂鉴别出BaCl2最后余下的是NaNO3
　　
　　15.优先吸引原理
　　
　　①极性分子与极性分子间作用力>极性分子和非极性分子间作用力>非极性分子和非极性分子间作用力.
　　
　　②化学键>氢键>分子间作用力.
　　
　　③组成和结构相似的共价型分子，分子量愈大，分子间作用力愈大。
　　
　　16.优先考虑原理
　　
　　中学化学中的许多问题是对立统一的，存在着矛盾的主要方面和次要方面。所以我们考虑问题时，不但要全面分析，而且要优先考虑主要方面。.
　　
　　例14.比较物质熔沸点时,先考虑晶体类型，再考虑晶体内部微粒间的作用力，一般：原子晶体>离子晶体>分子晶体。
　　
　　例15.比较微粒半径时，先考虑电子层，再考虑核电荷数。如O2-、Cl-、S2-、Br-、I-的半径从小到大的顺序应为：　　02-、Cl-、S2-、Br-、I-。